Investigation of the Recovery of Cobalt-Containing Compounds from Used Li-ion Batteries and Their Use as Electrode Materials in Supercapacitors


Thesis Type: Doctorate

Institution Of The Thesis: Yildiz Technical University, Faculty Of Chemıcal And Metallurgıcal Engıneerıng, Department Of Metallurgical And Materials Engineering, Turkey

Approval Date: 2024

Thesis Language: Turkish

Student: Sezgin YAŞA

Principal Supervisor (For Co-Supervisor Theses): Metin Gençten

Co-Supervisor: Burak Birol

Abstract:

Dünyada enerji depolama sistemlerine olan ihtiyacın hızla arttığı ve kaynakların sınırlı olduğu göz önüne alındığında, kullanılmış enerji depolama sistemlerinin geri dönüşümden yeni ürünlerin geliştirilmesi oldukça önemli bir konu haline gelmektedir. Dünyadaki kaynakların hızla tüketilmesinin, geri dönüşüm yoluyla üretilecek malzemelere olan ihtiyacı artıracağı ise başka bir gerçektir. Bu çalışma kullanılmış lityum iyon pillerden R-CoS, R-CoxSy ve Co(OH)2 gibi yeni malzemelerin geri dönüşüm yoluyla üretimini kapsamaktadır. Bu çalışmada, kullanılmış ticari LiCoO2 tipi Li-iyon pil (LCO), asimetrik tip süperkapasitör elektrot bileşenleri için yeni malzemeler üretmek amacıyla kullanılmıştır. Öncelikle kullanılmış lityum iyon piller parçalanarak LCO içeren aktif madde alınmış daha H2O2 içeren H2SO4 çözeltisinde ve H2O2 içeren HNO3 çözeltilerinde liç işlemleri yapılmıştır. Çözeltideki Co+2 iyonları R-CoS, R-CoxSy ve Co(OH)2 formunda çöktürülmüştür. Co(OH)2 ayrıca 450 ºC ve 1000 ºC’ de kalsinasyon xvi işlemlerine tabi tutularak sırasıyla, Co3O4-450 ve Co3O4-1000 malzemeleri üretilmiştir. Üretilen bütün malzemeler süperkapasitör elektrot malzemesi bileşeni olarak kullanılmış ve düğme pil tipi süperkapasitörler DPTAS’lar üretilmiştir. Üretilen DPTAS’ların elektrokimyasal özelliklerini değerlendirmek için GCD, CV ve EIS ölçümleri kullanılmıştır. Pozitif elektrot bileşiminde farklı oranlarda RCoS kullanılan DPTAS’lar içindeki en yüksek spesifik kapasitans değeri, 1 A.g-1 akım yoğunluğunda 70.5 F.g-1 olarak K80 kodlu DPTAS’da elde edilmiştir. 1 A.g-1 akım yoğunluğunda en yüksek alansal kapasitans değeri ise K80 kodlu DPTAS’da 1277 mF.cm-2 olarak belirlenmiştir. K80 kodlu DPTAS ile yapılan uzun döngü testi sonucunda başlangıç kapasitansını %95,3 oranında koruduğu belirlenmiştir. Pozitif elektrot bileşiminde farklı oranlarda R-CoxSy ve KK-GO ile hazırlanan DPTAS’lardan en yüksek alansal kapasitans değerinin, KS/KK-GO%15 kodlu DPTAS’da olduğu belirlenmiştir ve bu değer 3 mA.cm-2 akım yoğunluğunda 101 mF.cm-2 olarak ölçülmüştür. KS/KK-GO%15 kodlu DPTAS ile yapılan 1000 döngü testi sonucunda başlangıç kapasitansının yaklaşık %94 oranında korunduğu belirlenmiştir. Co(OH)2, Co3O4-450 ve Co3O4-1000 kullanılarak Co(OH)2/KK, Co3O4-450/KK ve Co3O4-1000/KK kodlu DPTAS’lar üretilmiştir. Co3O4-450/KK kodlu DPTAS’da, 1 mA.cm-2 akım yoğunluğunda 98 mF.cm-2 olan en yüksek alansal kapasitans değerine ulaşılmıştır. Co3O4-450/KK kodlu DPTAS ile yapılan 1000 döngü testi sonucunda başlangıç kapasitansını %100’ün üzerinde koruduğu belirlenmiştir.